Simples.
No seu formulário de correio eletrônico existe um espaço onde está escrito "Attachment".
Basta escrever ali o nome do arquivo que você quer mandar ou procurá-lo quando se abrir a janela para isto.
Digamos que você usou o Word e escreveu um arquivo com o nome de Carta1.
O nome inteiro deste arquivo é Carta1.doc.
Basta escrever esta referência que o correio vai enviar o arquivo junto com o que você tiver escrito na mensagem.
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